Pembentukan dan reaktivitas senyawa organometalik

Senyawa organometalik disebut juga senyawa organologam. Senyawa organologam terbentuk karena terjadinya ikatan kovalen koordinasi antara logam dengan ligan. Pada umumnya senyawa organologam disebut juga senyawa kompleks atau senyawa koordinasi.

Senyawa organologam merupakan senyawa dimana minimal terdapat satu atom karbon dari gugus organik yang berikatan langsung dengan logam. Istilah
organologam biasanya didefinisikan agak longgar, dan senyawa yang mengandung ikatan karbon dengan fosfor, arsen, silikon, ataupun boron termasuk dalam katagori ini. Tetapi untuk senyawa yang mengandung ikatan antara atom logam dengan oksigen, belerang, nitrogen, ataupun dengan suatu halogen tidak
termasuk sebagai senyawa organologam. Sebagai contoh suatu alkoksida seperti
(C3H7O4)Ti tidaklah termasuk senyawa organologam, karena gugus organiknya
terikat pada Ti melalui atom oksigen. Sedangkan senyawa (C6H5)Ti(OC3H7)3
adalah senyawa organologam karena terdapat satu ikatan langsung antara karbon C dari gugus fenil dengan logam Ti. Dari bentuk ikatan pada senyawa
organologam, senyawa ini dapat dikatakan sebagai jembatan antara kimia organik
dan anorganik. Sifat senyawa organologam yang umum ialah dimilikinya atom karbon yang lebih elektronegatif daripada kebanyakan logamnya.

Terdapat beberapa kecenderungan jenis-jenis ikatan yang terbentuk pada senyawaan organologam:
a. Senyawaan ionik dari logam elektropositif
Senyawaan organo dari logam yang relatif sangat elektropositif umumnya bersifat ionik, tidak larut dalam pelarut organik, dan sangat reaktif terhadap udara dan air. Senyawa ini terbentuk bila suatu radikal pada logam terikat pada logam dengan keelektropositifan yang sangat tinggi, misalnya logam alkali atau alkali tanah. Kestabilan dan kereaktifan senyawaan ionik ditentukan dalam satu bagian oleh kestabilan ion karbon. Garam logam ion-ion karbon yang kestabilannya diperkuat oleh delokalisasi elektron lebih stabil walaupun masih relatif reaktif. Adapun contoh gugus organik dalam garam-garaman tersebut seperti
(C6H5)3C-Na+ dan (C5H5)2Ca2+

b. Seyawaan yang memiliki ikatan -σ (sigma)
Senyawaan organo dimana sisa organiknya terikat pada suatu atom logam dengan suatu ikatan yang digolongkan sebagai ikatan kovalen (walaupun masih ada karakter-karakter ionik dari senyawaan ini) yang dibentuk oleh kebanyakan logam dengan keelektropositifan yang relatif lebih rendah dari golongan pertama di atas, dan sehubungan dengan beberapa faktor berikut:
1. Kemungkinan penggunaan orbital d yang lebih tinggi, seperti pada SiR4 yang tidak tampak dalam CR4.
2. Kemampuan donor alkil atau aril dengan pasangan elektron menyendiri.
3. Keasaman Lewis sehubungan dengan kulit valensi yang tidak penuh seperti
ada BR2 atau koordinasi tak jenuh seperti ZnR2.
4. Pengaruh perbedaan keelektronegatifan antara ikatan logam-karbon (M-C)
atau karbon-karbon (C-C).


c. Senyawaan yang terikat secara nonklasik
Dalam banyak senyawaan organologam terdapat suatu jenis ikatan logam pada
karbon yang tidak dapat dijelaskan dalam bentuk ionik atau pasangan elektron/kovalensi. Misalnya, salah satu kelas alkil terdiri dari Li, Be, dan Al yang memiliki gugus-gugus alkil berjembatan. Dalam hal ini, terdapat atom yang memiliki sifat kekurangan elektron seperti atom boron pada B(CH3)3. Atom B termasuk atom golongan IIIA, dimana memiliki 3 elektron valensi, sehingga cukup sulit untuk membentuk konfigurasi oktet dalam senyawaannya. Ada kecenderungan untuk memanfaatkan orbital-orbital kosong pada atom B dengan menggabungkannya pada gugus suatu senyawa yang memiliki
kelebihan pasangan elektron menyendiri. Senyawa ini terbagi menjadi dua golongan:
1. Senyawa organologam yang terbentuk antara logam-logam transisi dengan
alkena, alkuna, benzena, dan senyawa organik tak jenuh lainnya.
2. Senyawa organologam yang memiliki gugus-gugus alkil berjembatan.

Sintesis senyawa organologam 
Sintesis senyawa organologam
yang banyak diminati adalah menggunakan ion logam pusat besi. Salah satu senyawa organologam besi yang diaplikasikan dalam bidang kesehatan adalah feroquin. Feroquin memiliki aktivitas menurunkan resistensi dari P. falcifarum terhadap obat antimalaria 2,44 kali lebih aktif dibandingkan kloroquin. Senyawa ini merupakan senyawa organologam besi(II) yang mudah teroksidasi. Oleh sebab itu perlu dikembangkan senyawa organologam baru yang memiliki aktivitas antimalaria yang lebih stabil. Purnomo (2011) telah berhasil mensintesis senyawa organologam besi (III) dari struktur dasar senyawa 6- metoksi-1-tetralon dan menguji aktivitas antimalarianya secara in vitro. Dari hasil tersebut diperoleh harga IC50 senyawa organologam besi(III) ini sebesar 2,002 μg/mL. Hal ini menunjukkan bahwa senyawa organologam besi(III) memiliki aktivitas sebagai antimalaria yang potensial karena mempunyai nilai IC50 kurang dari 50 μg/mL (Kohler et al., 2002). Berdasarkan kajian SAR (Structure Activity Relationship), yaitu senyawasenyawa yang memiliki struktur yang sama maka akan memiliki
bioaktivitas yang sama pula. Senyawa organologam besi(III) yang memiliki
struktur dasar 6- metoksi-1-tetralon diasumsikan akan memiliki aktivitas sebagai antimalaria.

PERMASALAHAN:
1.  Apa yang menyebabkan senyawaan organologam yang memiliki ikatan sigma keelektropositifannya relatif lebih rendah?
2. Mengapa aloksida seperti (C3H7O)4Ti tidaklah dianggap sebagai suatu senyawa organologam sedangkan C6H5Ti(OC3H7)3 termasuk contoh senyawa organologam?
3. Mengapa reagen grignard bermuatan positif dan negatif di sebut ikatan kovalen polar bukan ikatan ion?
4. Bagaimana cara mensintetis senyawa organotimah karboksilat?